Evaporação
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Evaporação

Dec 26, 2023

Scientific Reports volume 12, Número do artigo: 4697 (2022) Citar este artigo

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As propriedades de fluxo extensional de soluções poliméricas em solventes voláteis governam muitos processos de revestimento industrialmente relevantes, mas a instrumentação existente carece do ambiente necessário para controlar a evaporação. Para mitigar a evaporação durante as medições de reologia extensional por gotejamento no substrato (DoS), desenvolvemos uma câmara para envolver a amostra em um ambiente saturado com vapor de solvente. Validamos o dispositivo DoS controlado por evaporação medindo um modelo de óxido de polietileno (PEO) de alto peso molecular em vários solventes orgânicos dentro e fora da câmara. A evaporação aumentou substancialmente o tempo de relaxamento extensional \(\lambda _{E}\) para PEO em solventes voláteis como diclorometano e clorofórmio. As soluções de PEO/clorofórmio exibiram um aumento de mais de 20 vezes em \(\lambda _{E}\) devido à formação de um filme superficial induzido pela evaporação; os estudos de evaporação confirmaram as características da superfície e a formação de película que lembram as instabilidades de flambagem comumente observadas na secagem de soluções poliméricas. Finalmente, os tempos de relaxação de soluções semi-diluídas de PEO/clorofórmio foram medidos com controle ambiental, onde \(\lambda _{E}\) escalou com concentração pelo expoente \(m=0,62\). Essas medições validam o ambiente DoS controlado por evaporação e confirmam que o clorofórmio é um bom solvente para PEO, com um expoente de Flory de \(\nu =0,54\). Nossos resultados são os primeiros a controlar a evaporação durante a reologia extensional DoS e fornecem diretrizes que estabelecem quando o controle ambiental é necessário para obter parâmetros reológicos precisos.

Os fluxos extensionais desempenham um papel importante na transferência1, deposição e quebra de fluidos voláteis de baixa viscosidade em processos industriais, desde revestimento2,3 e impressão a jato de tinta4,5 até injeção de combustível6. Fluxos complexos como forward roll coating3 e spraying7,8 geram gotas por meio da extensão e quebra de filamentos. Solventes orgânicos voláteis são frequentemente usados ​​nesses processos industriais para dissolver os componentes da formulação e facilitar a secagem dos revestimentos uma vez depositados9,10,11. Além dos parâmetros de processamento aplicados, a viscoelasticidade do fluido e as propriedades reológicas extensionais correspondentes determinam a fração do fluido que se divide em gotículas, as escalas de tempo para a quebra e a distribuição do tamanho das gotículas7. Esses parâmetros reológicos podem, portanto, ser usados ​​para quantificar a capacidade de revestimento e capacidade de pulverização de soluções macromoleculares12,13,14, que quando combinadas com a taxa de evaporação do solvente, determinam em grande parte a qualidade do revestimento15. Embora propriedades como a viscosidade de cisalhamento zero desempenhem um papel no governo desses fluxos, contrapartes como a viscosidade extensional determinam a quebra final das gotículas de fluido. Além disso, a viscosidade extensional em soluções poliméricas diluídas é muitas vezes maior do que a viscosidade de cisalhamento2,16, uma propriedade que pode ser prejudicial em aplicações de revestimento e impressão. Como os fluxos extensionais transmitem deformações que interrompem a estrutura de elementos fluidos complexos como bobinas de polímero mais substancialmente do que nos fluxos de cisalhamento análogos17,18, a reologia extensional também pode ser mais indicativa de desempenho em processos de revestimento para fluidos de baixa viscosidade. A prevalência do fluxo extensional em processos industriais e seu forte impacto na conformação do polímero torna a reologia extensional particularmente útil na medição de propriedades materiais fundamentais de fluidos complexos e na orientação da formulação de amostras antes do aumento de escala.

Parâmetros reológicos como viscosidade extensional e tempo de relaxação (\(\lambda _{E}\)) que são úteis na caracterização desses fluxos não podem ser previstos apenas pelo comportamento de cisalhamento2,19. Embora o fluxo extensional uniaxial possa ser gerado por um dispositivo microfluídico20 ou um jato16,21, ambas as técnicas usam dispositivos fabricados sob medida, exigindo conhecimento a priori das propriedades do fluido, como a viscosidade extensional, para determinar as taxas de extensão que ocorrem. A taxa de extensão de um fluido em um dispositivo microfluídico ou um jato depende do tamanho do canal ou bico personalizado21,22, portanto, a extração das propriedades do material pode ser um processo iterativo complicado. Além disso, essas técnicas geralmente produzem fluxos mistos de cisalhamento e extensional, o que torna desafiador distinguir o impacto específico do fluxo extensional.

1\), viscous forces become important and visco-capillary (VC) thinning occurs. For fluids with significant elasticity such as polymer solutions, elastic forces can begin to dominate over inertial and viscous forces during thinning, causing a transition into the elasto-capillary (EC) regime. Expressions that mathematically describe the thinning phenomena in each regime can subsequently be used to extract a range of rheological and processing parameters, like the extensional relaxation time \(\lambda _{E}\) or the "breakup" or pinch-off time at which the filament ruptures, \(t_{b}\)2,24,25,26./p>J_{chloroform}\). As the initial drop sizes are equal, PEO diffusion from the surface must then be slower in chloroform than in DCM. Slower diffusion in chloroform is consistent with the reduced PEO mobility in chloroform due to higher \(\eta _{s}\) and the higher flow activation energy in chloroform determined from shear rheology (SI.8)./p>\lambda _{closed}\). Differences were determined to be statistically significant at the 95% confidence level based on p-values (see SI.3)./p>